Нет, невозможно одновременно открыть 2 профиля Outlook.
Вы можете изменить параметр в Панели управления -> Почта, чтобы запрашивать, какой профиль вы хотите открывать при каждом запуске Outlook.
Наличие двух профилей не обязательно для наличия двух учетных записей Microsoft Exchange в Outlook 2010 или новее. Тем не менее, вы должны убедиться, что ваша основная учетная запись Exchange добавлена в ваш профиль Outlook в первую очередь. Существуют определенные ограничения (хотя и минимальные), когда вторая учетная запись Exchange добавляется в существующий профиль. Одним из них является то, что вы не можете удалить первый аккаунт после добавления второго аккаунта, а остальные ускользают от меня в данный момент.
Я использую как минимум 2 учетные записи Exchange в одном профиле в Outlook 2016 (и имею с 2013 года) и не замечаю никаких недостатков.