> В Windows 8.1 появилась возможность перемещения этих двух папок в одну папку на веб-диске с синхронизацией.
Это функция не только в 8.1, но и в любой операционной системе для настольного компьютера, на которой можно установить OneDrive.
> Позволит ли это мне синхронизировать мои appdata и настройки на любом устройстве с Windows, которым я владею?
Совет OneDrive предлагает вам переместить рабочий стол или папку «Документы» в папку OneDrive, чтобы разрешить синхронизацию содержимого.
Как вариант, вы можете синхронизировать переносимые приложения с помощью OneDrive. Это нормально, потому что все файлы приложения находятся в одной папке.
> Синхронизирует ли Windows 8.1 по умолчанию все, что находится в папке роуминга, с другими моими устройствами? Или это только когда я подключен к сети?
У Microsoft есть подробное объяснение файлов, доступных только онлайн, и файлов, доступных в автономном режиме:
http://windows.microsoft.com/en-us/windows-8/onedrive-online-available-offline