PEM - это особый формат. Если у вас нет файла в формате PEM, вы не сможете скачать его как файл PEM. Что вы можете сделать, это получить информацию о сертификате и преобразовать его в любой формат, который вам нужен.
Из ваших ответов не похоже, что вы на самом деле заинтересованы в загрузке файла, а скорее сохранении сертификата, который используется для подключения HTTPS, в виде файла PEM. В этом случае (по крайней мере, для Firefox и Chrome) просмотрите сведения об используемом сертификате и выберите его сохранение в виде файла.
Для Firefox сделайте следующее:
Нажмите на замок> Стрелка> Дополнительная информация> Просмотреть сертификат> Детали> Экспорт
Fore Chrome:
Нажмите на Замок> Действительный> Детали> Копировать в файл
Фактическая функция сохранения не позволяет использовать PEM, поэтому вам придется преобразовать ее позже, например, используя openssl.
Как сохранить сертификат SSL удаленного сервера локально в виде файла, также содержит информацию на случай, если с помощью этих шагов невозможно просмотреть эту информацию в Chrome.
Чтобы узнать, как конвертировать полученный файл, ознакомьтесь с разделом Как конвертировать .crt в .pem [duplicate]. Это по сути openssl x509 -in mycert.crt -out mycert.pem -outform PEM
.