У меня нет личного опыта с этим, но на форумах Skype кто-то спрашивал об этом и упоминал что-то вроде "Push to Mute" или "Push to to Mute". Наверное, в некотором роде, но вы можете извлечь из этого аналогичную функциональность. Цитирую ветку...
Сервис -> Параметры -> Дополнительно -> Горячие клавиши. Выберите последний элемент и назначьте горячую клавишу. Сохранить.
Я регулярно использовал функцию толчка к разговору в Ventrillo, и я должен сказать, что толчок к отключению звука, вероятно, был бы не таким уж полезным, но если у вас уже не сожжена мышечная память об обратном, этого может быть достаточно. Плюс, очевидно, он встроен в Skype.